使用活性炭作為一種空氣凈化吸附材料已具有悠久的歷史。早在古埃及時代,人類就會利用木炭來消除傷口散發(fā)的氣味;1773年,謝勒首次科學地證明了木炭對氣體具有吸附力;1808年,木炭被用到蔗糖業(yè);第一次世界大戰(zhàn)期間,為了消除化學武器的威脅,活性炭防毒面具問世,這是活性炭第一次應用于空氣凈化領域;上個世紀六十年代,具有獨特化學結構、物理結構且吸附性能優(yōu)異的新型纖維狀活性炭材料研制成功。目前對吸附材料的研究集中勻吸附劑的加工工藝、微觀特征、能量不均勻性及吸附性能等。
活性炭種類很多,因其原料、用途、性能、形狀不同,彼此間差別很大,分類的方法也很多。按外部形狀分類,可分為粉狀活性炭、顆?;钚蕴俊⒗w維活性炭。纖維活性炭是在碳纖維的基礎上研制和開發(fā)的新產(chǎn)品,在日本主要以有機化合物為原料,纖維活性炭的細度僅為頭發(fā)的1/3左右。我國已有用石油瀝青作原料研制出優(yōu)質纖維狀活性炭的報道。從原料分類,可分為煤炭原料、植物原料、石油原料、塑料等。按用途分類,可分為氣相吸附、液相吸附、催化活性炭??諝鈨艋饕脷庀辔?,要求微孔發(fā)達。
活性炭的結構和性質:活性炭結構比較復雜,既不象石墨、金剛石那樣碳原子按一定的格局排列,又不象一般含碳物質那樣含有復雜且多樣的有機物,有著龐大的分子結構。它有著自己的獨特結構。它由排列成六角形的碳原子平面層組成,但是這些平面不是完全沿共同的垂直軸排列而是一層與一層的角位移雜亂而無規(guī)律,這種結構叫“螺層狀結構”。在活化過程中,基本微晶之間清除了各種含碳化合物和無序碳這樣便產(chǎn)生了空隙。所剩余的碳之間堆積相當疏松,但相互的聯(lián)結卻相當牢固。因此各微晶之間才有許多形狀不同,大小不等又有一定強度的空隙,按孔徑大小一般分為大孔、中孔和小孔。1972年國際精細應用化學聯(lián)合會原蘇聯(lián)學者杜賓寧依據(jù)活性炭的物理性能把三種空隙的分類作了具體的規(guī)定?;钚蕴?0%的表面積都在微孔上,所以微孔是決定其吸附性能的重要因素。活性炭孔隙分類聯(lián)合會規(guī)定的孔隙直徑(nm) 微孔 <2.0 中孔 2.0~50 大孔 >50,在活性炭的吸附過程中,這三種孔隙各有其特殊功能。對吸附來說,微孔是最重要的,它的比表面積可達幾百甚至上千㎡/g,孔容也比較大。微孔在很大程度上決定著活性炭的吸附能力?;钚蕴康奈教匦圆粌H取決于它的孔隙結構,而且取決于它的化學組成。由于基本微晶在活化時,一部分被燒掉,受到不完整石墨層的干擾改變了碳骨架電子云的排列,出現(xiàn)了不完全飽和價或成對電子直接影響著活性炭的吸附特性。另一影響活性炭吸附特性的是結構中的雜原子?;钚蕴恐械碾s原子有兩種來源:一種是以化學結合的元素形成的,如氧和氫,這些元素一般來源于原材料,在炭化時不能完全分解遺留下來的,有的則是活化時,和活化劑進行化學反應結合在表面上的。另一種是灰分,這些灰分主要來源于活性炭的原材料,也有少數(shù)是生產(chǎn)過程帶入的。灰分使活性炭的微晶結構產(chǎn)生缺陷,氧被化學吸著于這些缺陷上,從而提高了活性炭對極性分子的吸附作用。灰分的存在對氣體吸附(如二氧化硫、水蒸氣、醋酸等)也有直接影響。在活性炭中加入某些無機化合物(如alcl3、naoh、cuo等)可使活性炭改性,吸附性能發(fā)生了某些明顯的變化。對某些物質的吸附也可產(chǎn)生奇特的效果。氧和氫的存在對活性炭的吸附性能影響較大,它們以化學鍵與碳原子結合,是活性炭結構的有機部分。它們是優(yōu)良活性炭的重要組分。按照固體表面多相理論,氧、氫和其他雜原子結合在微晶的邊緣和角上的碳原子上,因為這種碳原子不完全飽和,反應性較高。在所有結合的元素中,氧比其他元素更引起人們的重視。因為氧對活性炭基本微晶的排列及大小有重大影響。這種表面結合的氧對水蒸氣和其他極性或可極化氣體的吸附能力有重大影響。c—o表面化合物是多樣的。例如:c—o表面絡合物、表面氧化物、表面氧化化合物和化學吸著氧。這些化合物分成兩類:一類是在溫度低于100℃時,氣態(tài)氧和活性炭表面發(fā)生反應生成氧的絡合物,經(jīng)水合作用生成羥基和其他堿性基,這些堿性基可以起到離子交換作用;當加熱到1000℃時,則生成氣態(tài)氧化物,從活性炭表面脫除。另一類是在300~500℃下,氧與活性炭接觸生成酸性氧化物,經(jīng)水合作用可生成酸性表面化合物,也有離子交換能力。由表面氧結合的官能團主要有:羥基、羧基、酚基、內脂、醌。但只有一部分氧結合在這些官能團中,其余的則是以醚性鏈同碳表面結合。在活性炭中,還結合有n、cl等其他元素,這些原子的結合對活性炭的吸附性能也有著明顯的影響。綜上所述:在活性炭中,由于微晶間的強烈交聯(lián)形成了發(fā)達的微孔結構,通過活化反應使微孔擴大形成了許多大小不同的孔隙,其表面一部分被燒掉,結構出現(xiàn)不完整,加上灰分及雜原子的存在,使活性炭的基本結構產(chǎn)生缺陷和不飽和價,使氧及其他雜原子吸著于這些缺陷上,因而使活性炭產(chǎn)生各種各樣的吸附特性。 則生成氣態(tài)氧化物,從活性炭表面脫除。另一類是在300~500℃下,氧與活性炭接觸生成酸性氧化物,經(jīng)水合作用可生成酸性表面化合物,也有離子交換能力。由表面氧結合的官能團主要有:羥基、羧基、酚基、內脂、醌。但只有一部分氧結合在這些官能團中,其余的則是以醚性鏈同碳表面結合。在活性炭中,還結合有n、cl等其他元素,這些原子的結合對活性炭的吸附性能也有著明顯的影響。綜上所述:在活性炭中,由于微晶間的強烈交聯(lián)形成了發(fā)達的微孔結構,通過活化反應使微孔擴大形成了許多大小不同的孔隙,其表面一部分被燒掉,結構出現(xiàn)不完整,加上灰分及雜原子的存在,使活性炭的基本結構產(chǎn)生缺陷和不飽和價,使氧及其他雜原子吸著于這些缺陷上,因而使活性炭產(chǎn)生各種各樣的吸附特性。
活性炭吸附和過濾機理 物質在固體表面上或微孔容積內積聚的現(xiàn)象叫吸附?;旌衔锿ㄟ^某種設備后,其中部分物質被去除的現(xiàn)象叫過濾。就室內空氣來說,經(jīng)過活性炭后,部分有害物質被去除,活性炭起過濾作用;而就部分有害物質來說,活性炭則起吸附作用。
吸附過程分為物理吸附和化學吸附兩種。物理吸附單純靠分子間的引力把吸附質吸附在吸附劑表面。物理吸附是可逆的,降低氣相中吸收質分壓力,提高吸附溫度,吸附質會迅速解吸,而不改變其化學成分?;瘜W吸附具有很高的選擇性,一種吸附劑只對特定的物質有吸附作用?;瘜W吸附是不可逆的,吸附后被吸附質已發(fā)生變化,改變了原來的特性。物理吸附過程可分為以下幾個步驟:(a)污染氣體通過吸附邊界層,污染氣體的分子可能被吸附,也可能被從活性炭表面帶走,這取決于該成分在載氣和邊界層中氣體里的濃度差值,該值決定著吸附的強弱。當污染空氣通過活性炭時,一些有害氣體的濃度差值很大,所以被吸附下來,而空氣中的固有成分由于濃度差基本為零,所以正常通過,而一些顆粒(如煙塵)由于過大,直接被留在大孔和中孔中。當有害氣體的濃度差為零時,活性炭失效,需重新活化。(b)被吸附的分子向微孔擴散。(c)該分子被牢牢的綁扎在吸附劑表面。 以上三個步驟在化學反應中也必然發(fā)生?;瘜W吸附中,吸附劑與吸附質結合比較牢固,必須在高溫下才能脫附?;瘜W吸附比物理吸附推動力更大,結合更牢固,所以對毒性很強的污染物,用化學吸附更安全。